Phase transitions and NH3 rotations in [Co(NH3)6]I3 studied by calorimetry and IR profile methods
Abstract
Specific heat versus temperature data for [Co(NH3)6]I3 show anomalies at 276.2 and 281.9 K. IR active NH3-rocking vibrations are used for band-profile study versus temperature, below and above the specific heat anomalies. The correlation times, τ1, for NH3 rotation about the CoN axis are measured and are of the order of picoseconds at room temperature. Barriers to NH3 rotation are different above (1.17 kcal/mole) and below (1.48 kcal/mole) the specific heat anomalies. Die Werte der spezifischen Wärme über der Temperatur zeigen für [Co(NH3)6]I3 Anomalien bei 276,2 und 281,9 K. Für die Bandenprofiluntersuchungen in Abhängigkeit von der Temperatur, unterhalb und oberhalb der Anomalien der spezifischen Wärme, werden IR-aktive NH3-rocking-Schwingungen verwendet. Korrelationszeiten τ1 für die NH3-Rotation um die CoN-Achse werden gemessen, die bei Zimmertemperatur die Größenordnung von Picosekunden haben. Die Barrieren für die NH3-Rotation sind oberhalb und unterhalb der Anomalien der spezifischen Wärme unterschiedlich (1,17 kcal/mol bzw. 1,48 kcal/mol).