Phasengleichgewichte in flüssigen Systemen bei hohen Drucken Zusammenfassender Bericht

Abstract Die bisher bekannten Meßergebnisse zur Druckabhängigkeit der Entmischung in flüssigen Systemen warden zusammengestellt und diskutiert. Aus den Messungen wird eine Systematik der Entmischungserscheinungen in binären Systemen bei hohen Drucken und eine Übersicht über die Form von Entmischungsflächen im p‐T‐x ‐Raum ( x = Molenbruch) abgeleitet. Dabei wird auch das Auftreten fester Phasen als Begrenzung des Zweiphasengebietes flüssig‐flüssig zu tiefen Temperaturen und hohen Drucken berücksichtigt. An Beispielen wird gezeigt, wie Verdampfungs‐ und Entmischungsgleichgewichte sich im p‐T‐x ‐Raum überlagern und kontinuierlich ineinander übergehen können; in diesem Zusammenhang wird die sogenannte „Entmischung in der Gasphase”︁ und ihre Beziehung zur Entmischung flüssig‐flüssig besprochen. Aus dem Verlauf der kritischen Kurven folgen Aussagen über die Thermodynamik flüssiger Mischungen bei hohen Drucken, speziell über die Vorzeichen der thermodynamischen Mischungsfunktionen, für die bisher kaum Messungen vorliegen. Einfache Ansätze für die zusätzliche freie Enthalpie ḡ E zur thermodynamisch konsistenten Darstellung der Entmischungsflächen im p‐T‐x ‐Raum werden angegeben und diskutiert.

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