X-ray study of the first-order phase transition Pcab–Bmab in (CH3CH2NH3)2CdCl4

The structural first-order phase transition of the layer structure (CP2H5NH3)2CdCl4 at 216 K is studied by single-crystal X-ray diffraction. The low-temperature phase (OLT) belongs to the space group Pcab, whereas the room-temperature phase (ORT) belongs to the space group Bmab. In both structures, the hydrogen atoms are found from electron density maps. and their positions refined for the OLT phase. The organic residues are hydrogen-bonded to the layers formed by the corner-linked octahedra through the three H atoms of the ammonium ions. Due to the center of symmetry which lies in the center of the octahedra, the chains are placed on both sides of the layers. The free end of the alkyl chain is directed towards the inter-layer space, linking the next layer by van der Waals forces. The ORT phase has a disordered structure containing two statistically distributed and symmetry-equivalent chain positions. At the transition temperature Bmab-Pcab only one position of the chain remains, inducing thus a rearrangement of the structure characterised by the primitive space group symmetry. Die strukturelle Phasenumwandlung erster Ordnung der Schichtstruktur (C2H5NH3)2CdCl4 bei 216 K wird durch Aufklärung der entsprechenden Kristallstrukturen aus Einkristall-Röntgendaten untersucht. Die Raumgruppe der Raumtemperaturphase (ORT) ist Bmab, diejenige der Tieftemperaturphase (OLT) Pcab. Die Wasserstoffatome werden für beide Strukturen in Elektronendichtekarten gefunden; in der OLT-Phase werden ihre Lageparameter verfeinert. Die Strukturen sind aus zentrosymmetrischen Schichten von eckenverknüpften [CdCl6]-Oktaedern aufgebaut. Die organischen Kettenmolekeln sind über die Wasserstoffatome der Ammoniumgruppen mit den Chloratomen auf beiden Seiten einer Schicht verbunden. Die Alkylgruppen verbinden benachbarte Schichten mit van-der-Waals-Kräften. In der ORT-Phase treten zwei statistisch verteilte, symmetrisch äquivalente Kettenpositionen auf. Die OLT-Phase ist geordnet, was auch eine Erniedrigung der Symmetrie einer Einzelschicht bedingt.

Hali tarjima qilinmagan